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Nesta fase, o Caminho volta a encontrar-se com a estrada nacional que passa por localidades, como Redial, onde existe uma capela dedicada a Santiago, até Chaves, ao encontro do quilómetro 0 da mítica Estrada Nacional 2. À vista, saltam vestígios da antiga cidade romana de “Aqua flaviae”, a ponte romana de Trajano ou as maiores termas romanas da Península Ibérica, que se podem visitar. Em frente ao edifício das Termas de Chaves, na Buvette há sempre espaço para descansar onde a água, com propriedades medicinais, brota a 70 °C.